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         炼油厂气柜发生腐蚀主要表现为在中节外表面呈现溃疡腐蚀,表面出现腐蚀斑点和凹坑,特别是在水槽附近(中节全升起后,在水线的上下部位)较多,腐蚀深度为Zmm左右,在腐蚀处存在厚度约4一smm的氧化铁锈。经停用刷罐检查,内壁原涂层的红丹防锈漆及煤沥青大部分都已脱落。在钟罩内表面呈现均匀腐蚀锈层,气柜外表面的钢结构大部分锈蚀严重,表面漆膜损坏,金属表面出现很多锈蚀斑点。中节、钟罩导轨的焊道附近出现几处裂纹,有的中节出现变形,影响气柜的正常使用。
从该气柜的腐蚀情况看,中节钢板腐蚀严重,产生局部腐蚀穿孔,而钟罩顶钢板则腐蚀较轻,这说明气相与气液交替两者的腐蚀情况不同。裂纹产生部位一般在紧靠焊缝处的熔合线及热影响区处,说明在该处应力值比较大,容易产生应力腐蚀开裂。气柜的腐蚀同时存在着应力腐蚀破裂与均匀腐蚀、点蚀的问题。原采用的氯磺化聚乙烯等防腐蚀材料耐蚀性不好,使用寿命短。
一、漆膜表面的损坏
设备表面涂覆的氯磺化聚乙烯涂料,由于其透气性,腐蚀物质透过涂层在金属界面进行扩展,破坏涂料与金属表面的粘接力。同时在太阳光的照射下,使以油料为成膜物质的漆膜老化,涂层变软、变脆而丧失原有的力学性能、物理性能,导致漆膜破坏。
当中节、钟罩在上下浮动中,原涂层表面较软,气孔率较大,由于涂层渗水,水分到达漆膜与基体之间的界面,使漆膜与基体的结合强度下降,出现漆膜剥离或鼓泡,进而导致金属腐蚀。
二、漆膜下的金属腐蚀
漆膜下的金属腐蚀是由电化学作用引起的。在阴极,氧有去极化作用,反应如下:
02+HZ+Ze=ZOH-
因此,膜下泡内溶液呈微碱性,这时阴极部位的pH值高达13以上I25]。界面一旦成为高碱性状态,就进一步发生基体氧化膜的碱性溶解和漆膜的碱分解。同时,在阳极发生如下反应:
Fe=FeZ++Ze
FeZ+与氧、水及oH一反应生成Fe(oH)2、Fe(oH)3、FeZO3·XHZO等腐蚀产物,其体积要增大好几倍,使漆膜鼓起,最后破裂。这时泡内溶液呈酸性,泡内pH值仅为2一4。从漆膜脱落部位产生的阴极、阳极反应来看,由于阴极反应产生的OH一离子使得界面pH值上升,造成Fe2+离子水解:FeZ+十ZHZo=Fe(oH)2+ZH+
这时又使界面pH值降低,从而加速了阳极反应,使腐蚀面积扩大,漆膜剥落的范围增加。部分表面涂层,出现开裂、脱落,使金属表面遭到腐蚀。另外,由于气柜运行时反复升降,造成设备表面干湿交替进行。金属表面暴露在空气中,当表面存在锈蚀层时,锈蚀层就起了水和氧的储槽作用,锈蚀层下基体铁的离子化起了强氧化剂的作用。在一定条件下腐蚀产物会影响大气腐蚀的电极反应。Evans认为大气腐蚀的锈蚀层处在润湿条件下,可以作为强烈的氧化剂。由锈层内Evans模型,可以看出阳极反应发生在金属/Fe3O4界面上,阴极反应发生在Fe3O4/Feo0H界面上,即锈层内发生了Fe3十*Fe2+的还原反应,说明锈层参与了阴极过程。由于天气变化,金属表面温度、湿度随之变化,这样在化学、电化学作用下,金属表面将加速腐蚀。